Rekord świata stereoselektywności

Niezwykle wysoka selektywność katalizatora w reakcjach otwarcia małych pierścieni

Katalizator, który przekształca mieszaninę racemiczną azyrydyn w parę regioizomerów został opracowany przez chemików z Uniwersytetu Stanowego Ohio. Reakcja przekształca cały materiał wyjściowy z dobrą wydajnością i wyjątkowo wysoką enancjoselektywnością.

Wydajność 50% to zwykle najwyższa, jakiej chemik może oczekiwać w reakcji otwarcia pierścienia epoksydowego czy azyrydynowego prowadzącej do określonego enancjomeru. Wynika to z tego, że katalizatory zwykle przekształcają jeden z izomerów, zaś drugi pozostawiają w postaci nienaruszonej. W mieszaninie wyjściowej jest ich więc po równo.

W nowej reakcji każdy z enancjomerów reaguje z katalizatorem dając odmienny produkt. W obecności katalizatora itrowo-SALEN-owego azydek trimetylosililu atakuje azyrydynę R na jednym węglu, zaś azyrydynę S na innym. Prowadzi to do produktu otwarcia pierścienia z wydajnością 90-99% w zależności od podstawników.

I choć koncepcyjnie podobne reakcje były znane wcześniej, to tak wysoka selektywność stanowi swoisty rekord świata. Katalizator indukuje regiodywergencję nawet wtedy, gdy azyrydyny różnią się położeniem tylko jednego podstawnika - grupy metylowej.

Naukowcy podejrzewają, że takie zachowanie katalizatora może wynikać z pustej przestrzeni, która tworzy się między cząsteczkami dimeru. Trwają dalsze badania nad rozwikłaniem mechanizmu tego procesu katalitycznego.

drukuj ten artykuł  |   poleć artykuł znajomemu

Najświeższe informacje w kanale RSS

Chemical News:

• Policestabilne po gruntownych zmianach
• Ryszard Kunicki odwołany
• Formalina od LANXESSA
• Rekordowy rok Polic
• BASF: przemysł naftowy i wydobywczy
• Restrukturyzacja przynosi efekty
• Rekordowy I kwartał w DuPont
• Poprawa koniunktury za dwa lata
• Procesory pod napięciem
• BASF z prawami do techonologii LFP