Wskaż Lidera Polskiej Chemii













Logo Chemical Online

Sprzęganie krzyżowe - nowe podejście

29.04.2011 12:00:00

Dzięki ligandom karbenowych o odpowiedniej budowie można wpływać na regioselektywność reakcji

Dzięki ligandom karbenowych chemikom udało się opracować nowe sposoby kontroli sprzęgania krzyżowego, prowadzącego do alkoholi allilowych. W zależności od rozmiaru liganda użytego z katalizatorem niklowym, można sterować miejscem w alkinie, w którym zachodzi sprzęganie z aldehydem, prowadzące do alkoholu. Taki poziom kontroli stanowił do tej pory nie lada wyzwanie.

Układ alkoholi allilowych jest jednostką budulcową wielu antybiotyków i środków farmakologicznych i, choć chemicy opracowali wiele katalitycznych i enancjoselektywnych metod sprzęgania aldehydów z alkinami, to kontrola regiochemiczna nie była do tej pory zbyt wygodna. Aby uniknąć otrzymywania żmudnej do oczyszczania mieszaniny różnych produktów, badacze musieli modyfikować substraty, wprowadzając do nich odpowiednie grupy kierujące. Takie obejście stanowiło dodatkowy nakład pracy i wpływało na całkowity koszt reakcji.

Naukowcy z Uniwersytetu w Michigan (Ann Arbor) opracowali nowatorski sposób zlikwidowania tego problemu. Zauważyli oni bowiem, że rozmiar N-heterocyklicznego karbenu, który jest ligandem, wpływa na przebieg reakcji w znaczący sposób. Duże ligandy powodowały powstanie produktów na wiązaniu potrójnym położonym w mało zatłoczonym otoczeniu, zaś małe ligandy dawały wynik przeciwny.

Wykorzystując swoją metodę, zespołowi udało się zsyntetyzować szereg alkoholi allilowych o ściśle kontrolowanej regiochemii. Poszukują oni obecnie granic stosowalności swojego rozwiązania, wypróbowując je na wielu modelowych cząsteczkach. Stanowi to rozwiązanie istniejącego od dawna kłopotu z selektywnością przebiegu ważnych z punktu farmacji reakcji.

drukuj ten artykuł drukuj ten artykuł  |   poleć artykuł znajomemu poleć artykuł znajomemu
Najświeższe informacje w kanale RSS Najświeższe informacje w kanale RSS (jak używać)